天平的校准，是正确使用电子天平的重要一步。电子天平采用电磁力平衡传感器，采用电磁力与重力相平衡原理来测量物体质量，测量结果与重力加速度相关，重力加速度的大小与天平所处的海拔高度相关。天平位置的变化引起海拔高度变化，是天平校准原因。天平的校准是通过空载和加载对应的标准砝码，记录下天平各点的平衡电流值。称量样品时，运用空载和标准砝码各点平衡电流值，通过校准技术，运算出称量物的质量。在不同的环境和条件下，天平表征平衡电流值是不相同的。理论上，工作中天平环境或者自身都是变化的。为平衡电流值能随外部环境和自身的变化而改变，天平严格实行日常校准。电子天平拥有高灵敏度的特性，实际分度值极其微小，有0.01mg的，甚至更小，对环境或者自身的变化极为敏感，所以电子天平的日常校准更为重要。校准的频率，可根据环境变化和实际工作来判定，比如工作实验中需要长时间的大量重复称量时，期间需要再次校准天平。
天平预热之后不适宜马上投入使用，要进行一定的加载、卸载来运动天平。电磁力平衡式传感器中的弹性支承体由一定的簧片组成，通过簧片，传感器进行力值传递。天平在平衡、失衡、再平衡之间，电磁力平衡地调整后，终显示出质量值。天平预热中，传感器的弹性支承体实际还是一直处于休眠状态，如果在这时使用天平，将会影响天平加载和回零的效果，导致称量值的不稳定。实践中，实际分度值大于0.1mg，可以省略运动天平或减少加、卸载次数，置零后可直接进行称量。但对于实际分度值小于0.1 mg的电子天平，则进行这一操作，否则得不到稳定称量结果。这类天平在停止工作超过30min后，重新称量时，也需要进行少量的加、卸载天平来运动天平。
称量时，保持样品和容器与称量室具有相同的温度；温度不相同时，称量室内会产生上下扰动气流；电子天平使用时，极易引起示值的漂移，或者错误的称量结果。实验员不能直接用手触摸容器，应使用较长的镊子或样品勺夹取容器，工具应避免长时间在称量室内活动，引起称量室温度的变化。因此，每次称量时，所有样品和工具都需要在恒温恒湿的实验室，放置（4~5）h。实验证明，样品的温度比称量室低时，称量的值比实际值大，反之称量的值比实际值小。
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