用苯胺与甲醛在酸性情况下进行缩合反应是国外生产MDI完全成熟的技术路线,反应物用碱中和后进行蒸馏,得到二苯基甲烷二胺(MDA)。将MDA用溶剂溶解后,再进行光气化反应制成多苯基多异氰酸酯4,4-MDI,2,2-MDI或混合PMDI,再进行蒸馏精制,得纯MDI
光气化法是国内外普遍采用的工业生产方法,但缺点是需使用剧毒的光气,且反应过程中生成氯化氢,对设备腐蚀严重,而且纯MDI的收率和质量也较低。
拜耳、亨茨曼、巴斯夫等少数几个跨国化工拥有该产品生产的核心技术。
在反应过程中，苯胺的存在可减少硝基苯的羰基化反应使生成氨基甲酸酯的产量增加。为使反应顺利进行。通常使甲醇过量。原料投料比为：甲醇：苯胺：硝基苯：催化剂13.5：1.0：1.0：0.002，在CO压力为6.87Mpa和160℃下反应3.5h，生成EPC。采用的催化剂为新羰基化物，反应液快速排出送往下部的转鼓。
异氰酸酯（俗称黑料）与组合聚醚（俗称白料）的储存是在密封的容器内,隔绝空气、防止吸潮。
异氰酸酯（黑料）与组合聚醚料（白料）桶不应在阳光下暴晒，远离热源，放置阴凉干燥处，料桶如果直立放置时，桶盖上不得积水。
如果整桶料不能一次用完，就在每次使用后立即盖紧桶盖，防止水汽、杂质进入桶内而影响质量。如果使用两个以上牌号组合聚醚时，应分牌号堆放，并有明显标志。加入普通阻燃剂的组合聚醚存放时间不应太长，当天配制当天使用，否则易造成变质影响发泡质量。
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