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工业上常用的引发剂是偶氮二（AIBN）和（BPO）。以BPO为引发剂的体系单体转化率低，且BPO分解产物使接枝聚醚产品酸值、发泡时间和泡沫强度等缺点，影响了它的使用范围。AIBN尽管存在有毒、在普通中溶解度、分解速度较慢、分解温度高等缺点，但它具有以下优点：
1、在接枝聚合的100-125度范围内有较为的半衰期；
2、引发率高，对和分别是80%和；
3、分解后只生成一种基；
4、分解中不产生酸，对产品的酸值无影响，分解物无难闻气味，可低黏度聚合物多元醇产品；
5、单体转化率高，收率达98%以上；6、来源广，价格低。
在POP合成体系中，通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多官能度聚醚，它与基单体通过原位聚合形成接枝聚合物。这种聚醚接枝聚合物起分散剂作用，是制备的POP的关键组分。它是一个典型的具有界面保护作用的两亲聚合物，其中憎液的基聚合物链段对分散的聚合物有一些特殊亲和力，它可吸附及/或键合在POP体系中悬浮固体粒子的表面；而亲液的聚醚链段则溶在基础聚醚里，围绕聚醚连续相，形成一个避免聚合物粒子之间黏附、、沉降的保护屏障，起到位阻作用。另外，它在一定范围内又能控制分散剂微粒的大小，影响聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中，一般要用适量的链转移剂，其作用是在聚合物多元醇分散体系形成期间，使高分子活性链发生链转移，控制基聚合物的分子量，避免交联现象的发生，基聚合物在基础聚醚中的溶解性，从而可显著的POP体系的分散性。

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